縮聚反應(yīng)
前節(jié)提到的聚氯乙烯、聚丙烯、氯丁橡膠、順丁橡膠、丁苯橡膠、乙丙橡膠以及熱塑性橡膠等許多高聚物,都是通過(guò)加聚反應(yīng)來(lái)制取的。而縮聚反應(yīng)也是制備高聚物的一種重要方法,許多纖維、塑料和橡膠,特別是對(duì)于在主鏈上含有雜原子(如S、O、N、Si等)的高聚物來(lái)說(shuō),如滌綸、尼龍、酚醛樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、硅橡膠、聚硫橡膠等,以及許多新型耐高溫合成材料(如聚酰亞胺、聚苯并咪唑等)都是由縮聚反應(yīng)合成的。縮聚反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是兩種官能團(tuán)之間的縮合反應(yīng),只不過(guò)它是由多個(gè)縮合反應(yīng)疊加在一起的縮合聚合反應(yīng),因之在反應(yīng)歷程和動(dòng)力學(xué)等方面也與加聚反應(yīng)不同。縮聚反應(yīng)的特征如表1-7所示。
縮聚反應(yīng)隨所采用單體的不同,可分為均縮聚、混縮聚和共縮聚。
1.均縮聚反應(yīng)
即同一種單體含有兩種相同或不相同的反應(yīng)基團(tuán)進(jìn)行縮聚,例如錦綸6(聚酰胺一6)是由氨基己酸單體進(jìn)行的均縮聚反應(yīng)：
2.混縮聚反應(yīng)
即兩種單體進(jìn)行縮聚,如二元酸和二元醇縮聚生成聚酯:
3.共縮聚反應(yīng)
即幾種不同的單體進(jìn)行縮聚,這是比混縮聚更為復(fù)雜的反應(yīng)：
縮聚反應(yīng)隨所采用的單體不同,又可分為線型縮聚和體型縮聚:
(1)線型縮聚反應(yīng)是單體僅有兩個(gè)官能團(tuán),大分子向兩個(gè)方向增長(zhǎng),得到的高聚物是線型分子,在反應(yīng)體系中,粘度逐漸變稠,如二元醇與二元酸的反應(yīng);
(2)體型縮聚反應(yīng)是單體含有兩個(gè)以上的官能團(tuán),大分子向三個(gè)方向增長(zhǎng),得到的高聚物是立體結(jié)構(gòu)的分子,在反應(yīng)過(guò)程中,到一定程度時(shí),粘度突然增長(zhǎng),迅速生成凝膠,如甘油與鄰苯二甲酸的反應(yīng)。
